Se ubica en el extremo oriental de la Cordillera Cantábrica, cubriendo las cabeceras de los ríos Pas, Miera y Asón. Comprende los macizos de Castro Valnera al suroeste, del Alto Asón en el sector central y de la Sierra de Hornijo sobre el extremo nororiental, así como los portillos de Estacas de Trueba, Lunada y La Sía, y el Parque Natural de Collados del Asón.
Es el macizo montañoso más elevado del cantábrico oriental, con una climatología que se caracteriza por precipitaciones muy abundantes y temperaturas moderadas.
La naturaleza de estos macizos es terrígena al suroeste, haciéndose progresivamente calcárea hacia el noreste. Sobre estas litologías calcáreas se desarrollan hábitats de montaña como el encinar cantábrico, los pastizales rupícolas y brezales húmedos atlánticos. Destacan las importantes formaciones cársticas cubiertas de matorral y bosques esclerófilos.
El LIC se caracteriza por la alternancia de brezales húmedos y bosques; y en las zonas más bajas por la existencia de masas de encinar desarrolladas sobre zonas calcáreas
Alberga 13 hábitats de especial interés, 2 de ellos prioritarios.